当前位置:首页 > 教学设计 > 化学教案 > 正文
 

有机化学教案醇酚醚

发布时间:2024-03-29 16:06:06 影响了:

有机化学教案醇酚醚篇一:大学《有机化学》——醇酚醚

第十章 醇、酚、醚

10—1 醇

一、 醇的结构、分类和命名

1. 结构

醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基(OH)取代后生成的衍生物(R-OH)。

3 sp3O原子为sp杂化

sp3杂化轨道上有未共用电子对,由于在 两对之间产生斥力,使得∠C-O-H小于109.5° 2. 分类

1) 根据羟基所连碳原子种类分为:一级醇(伯醇)、二级醇(仲醇)、三级醇(叔醇)。

2) 根据分子中烃基的类别分为:脂肪醇、脂环醇、和芳香醇(芳环侧链有羟基的化合物,羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚)。

3) 根据分子中所含羟基的数目分为:一元醇、二元醇和多元醇。

两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定,这种结构会自发失水,故同碳二醇不存在。另外,烯醇是不稳定的,容易互变成为比较稳定的醛和酮,这在前面已讨论过。

3.醇的命名

1) 俗名 如乙醇俗称酒精,丙三醇称为甘油等。

2) 简单的一元醇用普通命名法命名。

例如: CH3CH3CH2OHOH CH3CH2OHCH3COH

CH3

异丁醇叔丁醇环己醇苄醇

3) 系统命名法

结构比较复杂的醇,采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链,以羟基的位置最小编号,??称为某醇。

例如:

2-甲基-5-氯-3-己醇CH323

CH3

CH32-CH=CH24 -戊烯-2-醇

OH CH=CH-CH2OH3 -苯基- 2 -丙烯醇

31 -苯基乙醇(α苯乙醇) OH

CH2-CH2OH2 -苯基乙醇(苯乙醇)β

多元醇的命名,要选择含-OH尽可能多的碳链为主链,羟基的位次要标明。

例如: 3 2-CH22

OH OHOHOH 1,3丙二醇顺1乙基1,2

环己二醇

二、醇的物理性质

1. 性状:(略)

2. 沸点:

1)比相应的烷烃的沸点高100~120℃(形成分子间氢键的原因), 如乙烷的沸点为-88.6℃,而乙醇的沸点为78.3℃。

2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。

3)含支链的醇比直链醇的沸点低,如正丁醇(117.3)、异丁醇(108.4)、叔丁醇(88.2)。

3. 溶解度:

甲、乙、丙醇与水以任意比混溶(与水形成氢键的原因);C4以上则随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大,其遮蔽作用增大,阻碍了醇羟基与水形成氢键);分子中羟基越多,在水中的溶解度越大,沸点越高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混溶。

4. 结晶醇的形成

低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等)作用形成结晶醇,亦称醇化物。 如: MgCl2 3OH 不溶于有机溶剂,溶于水。

CaCl22H5OH结晶醇: 可用于除去有机物中的少量醇CaCl23OH

三、醇的光谱性质

IR中 -OH有两个吸收峰

3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带,外形较锐。

3600~3200cm-1缔合OH的吸收带,外形较宽。

C-O的吸收峰在1000~1200cm-1: 伯醇在1060~1030cm-1

仲醇在1100cm-1附近

叔醇在1140cm-1附

NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响,可出现δ值

在1~5.5的范围内。

四、醇的化学性质

醇的化学性质主要由羟基官能团所决定,同时也受到烃基的一定影响,从化学键来看,反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。

酸性,生成酯 C,发生取代及消除反应氧化反应形成

分子中的C—O键和O—H键都是极性键,因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受

C—O键极性的影响,使得α—H具有一定的活性,所以醇的反应都发生在这三个部位上。

1.与活泼金属的反应

CH3CH2OH+NaCH3CH2ONa+1/2 H2

KK 粘稠固体(

溶于过量乙醇中)

Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多,反应所生成的热量不足以使氢气自然,故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠,而不发生燃烧和爆炸。

CH--

3CH2O 的碱性OH强,所以醇钠极易水解。

CH3CH2ONa+H2OCH3CH2OH+NaOH

较强键较强酸较弱酸

较弱减

醇的反应活性: CH3OH > 伯醇(乙醇) > 仲醇 > 叔醇

pKa 15.09 15.93> 19

醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。

金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。

CH3CH3

6CH3OH+2Al2(CH3O)3 还原剂 有机合成中常用的试剂

2.与氢卤酸反应(制卤代烃的重要方法)

R-OH+HXR-X+H2

O

1) 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。

HX的反应活性: HI > HBr > HCl

例如:

CH3CH2CH2CH2OH + HI(47%)CH3CH2CH2CH2I + H2O

+HBr(48%)CH3CH2CH2CH2Br + H2O

+ HClCH3CH2CH2CH2Cl + H2O

醇的活性次序:烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH

例如,醇与卢卡斯(Lucas)试剂(浓盐酸和无水氯化锌)的反应:

CH3

CHOH()HCl + ZnCl3

3CCl+H2

CHCH3O

3室温CH3

1min钟混浊,放置分层

CH3CH2323+H2O

室温CH3CH

Cl

10min钟混浊,放置分层

CH3CH2CH2CH2OH+H2OCH3CH2CH2CH2Cl 室温放置一小时也不反应(混浊) 加热才起反应(先混浊,后分层)

Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇,但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。

原因: 1—2个碳的产物(卤代烷)的沸点低,易挥发。

大于6个碳的醇(苄醇除外)不溶于卢卡斯时机,易混淆实验现象。

2) 醇与HX的反应为亲核取代反应,伯醇为SN2历程,叔醇、烯丙醇为SN1历程,仲醇多为 SN1历程。

3) β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。见P266~267。

例如: CH3CH3CH3 CH3CH2OH+ HBrCH3CH2Br+CH3CH2CH3 BrCH3CH3

重排产物(主要产物)

原因:反应是以SN1历程进行的,见P267。

这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因(Wagner-Meerwein)重排,是碳整正离子的重排。

3.与卤化磷和亚硫酰氯反应

3ROH +PX3(P + X2)3R-X +P(OH)3

X = BrI () 、制备溴代或碘代烃

ROH+PCl5R-Cl+POCl3+HCl 制氯代烃ROH+SOClR-Cl+ SO2

此反应产物纯净

4.与酸反应(成酯反应)

1) 与无机酸反应

醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。

CH3CH2OH +HOSO2OHCH3CH2OSO2OH + H2O

硫酸氢乙酯(酸性酯)

(CH3CH2O)2SO2 + H2SO4CH3CH2OSO2OH

硫酸二乙酯(中性酯)CHOSOOCH

323有机合成中的烷基化剂,有剧毒 C12H25OSO2ONa(十二烷基磺酸钠)。 CH3CH2OSO2OCH2CH3

2-ONO22-OH三硝酸甘油酯 +3HNOCH-OH+3H2O32可作炸药 CH2-ONO2CH2-OH HO 3C4H9OH+HOP = O(C4H9O)3P = O+ 3H2O

磷酸三丁酯(作萃取剂,增塑剂)

2)与有机酸反应

R-OH + CH3COOHCH3COOR + H2O(见第十三章)

5. 脱水反应

醇与催化剂共热即发生脱水反应,随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。

H

22SO170CH2 = CH2

HOHorAl+H2O

2O3,360℃

H

SO

22140CH3CH2OCH2CH

HAl2O3,℃3+H2O

醇的脱水反应活性: 3°R-OH >2°R-OH >1°R-OH

例如:

CHCH32CH2CH2OHCH3CH = CHCH3

CH 3CH23CH3CH = CHCH3

100℃80% CH3

(CHC-OH3)3CH3-C = CH2

85~90℃100%

醇脱水反应的特点:

1) 主要生成札依采夫烯,例如:

CHCH323CH3CH = CHCH3 + CH3CH2CH = CH2

OH80%20% CH=CHCH

CH233CH2CH=CH2

OH+

(主)

CH33CH2

OH

+

(主)

2) 用硫酸催化脱水时,有重排产物生成。

333

CH3CH2CHCH2OHCHCH322CH3CH2-C-CH3

叔碳正离子

- H 33

CH3CH2-C=CH2CH3CH=C-CH3

主要产物

有机化学教案醇酚醚篇二:有机化学醇酚醚习题

醇 酚 醚

(一)命名下列醇、酚、醚化合物

HOC2H5HOC2H5

(1)

(3)

CH3O (2)CH2CH2CH3

Br

(5)

(4)

(二)选择题

1.下列化合物按其酸性由强到弱顺序排列正确的是( )

OHOH①

② ③④

A、③②①③ B、④②③① C、④②①③ D、②③①③

2.将下列醇按其与HCl反应的活泼程度由大到小排序正确的是( )

①1-丁醇 ②2-甲基-2-丁醇 ③2-丁醇

A、①③② B、①②③ C、③①② D、②③①

3.下列化合物能形成分子间氢键的是( )

A、二甲醚 B、乙醇 C、邻硝基苯酚 D、丁烷

(三).完成下列各反应方程式 OCH3CH3COH

3

CH3CH23

H

CH3HCH2CH3(1)

(3)

(4)CH3HCH3

+HBr△

(5)

(6)

+HNO3(7)

CH3OCH2CH2CH3 (8)

(四)、用简易化学方法鉴别下列各组化合物

(1)a、1-丁醇b、2-丁醇c、2-甲基-2-丙醇

(2)a、邻甲苯酚 b、苯甲醇

(五)合成

1. 由溴苯和不大于3个碳有机原料合成

2. 由乙烯和溴苯合成苯乙醇

Br

3. 由苯合成

(六)、推断下列化合物的结构

分子式为C5H12O的化合物A,能与金属钠作用放出氢气;能被中性高锰酸钾氧化生成B;能与浓硫酸共热生成C。C经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸,试推出A、B、C的结构式,写出各步反应的化学方程式。

有机化学教案醇酚醚篇三:有机化学课后题答案—醇 酚 醚

第七章 醇 酚 醚

1.

(1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚(3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇(5) 2-溴-1-丙醇(6) 1-苯基乙醇

(7) 2-硝基-1-萘酚(8) 3-甲氧基苯甲醇 (9) 1,2-二乙氧基乙烷(乙二醇二乙醚)

2.

(CH3)23)2

(1)

(2,3-二甲基-2,3-丁二醇)

(2) (3)

(3-氯-1,2-环氧丙烷)

O

二(对甲苯)醚

(4) (3,3-二甲基-1-环己醇)

(5) (2,3-二甲基-3-甲氧基戊烷)

2OH

CH3

3

(6)(2,4-二甲基苯甲醇)

2

(7)O2(2,6-二硝基-1-萘酚)

(8)CH3OCH2CH2OCH3 (乙二醇二甲醚) (9)CH32OH (2-丁烯-1-醇)

(10)

OH

(苯并-12-冠-4)

(11) (间氯苯酚)

(12) 3.

(二苯并-14-冠-4)

(1)CH33 E1历程,重排(2)CH33

(3) (CH3)22(4) C6H53)2 (5)

4.

(1) √ 分子间(2) × (3) √ 分子间 (4) √ 分子内 (5) √ 分子内(6) √ 分子内(7) × (8) √ 分子间

5.

Cl

(1)(CH3)23 (2)(4)

OCH

(3)

(5)HO

CH2I+ CH3I

OH

(7)

(8)

6.

(1)CH3CH2CH2CH2OH

CH3HO/H+T,P

CH3CH2CHCH3

(2)CH3CH2CH2CH2OH

Br2/CCl4

3CH2CH2CH2Cl

3CH22

CH3CH22

CH3CH2

O

(3)HOCH22(4)H22

NaOCH22H2C

CH22CH2ClCH2CH2CN2H5OCH2CH2CN2H5O(CH2)2COOH

H2C

CH2

+

2H5O(CH2)2CH2OH

(5)

(6)

Br

干醚

MgBr

②H2O/H

CH2CH2OH

7. (1)

CH2OH3)2OH3OH

(2)

√ 立即出现浑浊

(室温)

√ 立即出现浑浊

√ 紫色褪去 ×

√ 5min出现浑浊

CH

3

OHOCH3CH2

OH

√ 显色 × ×

×

√ 紫色褪去

(3)

CH3CH2CH2CH2

ClCH3CH2OCH2CH2CH3

CH3(CH2(转 载于:www.hnNscy.CoM 博文学习网:有机化学教案醇酚醚))4CH2OH

8.

25√ 白色↓ ×

√ 紫色褪去

9.

决b,决速物质为

10.

(A)

11

(B)

OH

(C)

Cl

(D)

(A)

OCH3

(B)

OH

(C) CH3I

相关热词搜索:有机 化学教案 醇酚醚 有机化学第醇酚醚答案 高中化学醇酚教案

相关文章
最新文章

Copyright © 2008 - 2017 版权所有 博文学习网

工业和信息化部 湘ICP备09005888号-2